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分析化學發光/釕

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涉及(2,2'-聯吡啶)釕(II),[Ru(bpy)3]2+的化學發光最令人感興趣。它涉及到將[Ru(bpy)3]2+氧化為[Ru(bpy)3]3+,然後用分析物物質還原,產生光發射,因此

(B9.1) 氧化:[Ru(bpy)3]2+ ― e → [Ru(bpy)3]3+

(B9.2) 分析物還原:[Ru(bpy)3]3+ + e → [Ru(bpy)3]2+*

(B9.3) 化學發光:[Ru(bpy)3]2+* → [Ru(bpy)3]2+ + 光 (620 nm)

圖 B9.1 – 三個 2,2'-聯吡啶配體在(2,2'-聯吡啶)釕(II)絡離子中心釕原子周圍的排列;氮原子佔據八面體的頂點。

分析實用性取決於可測量強度的光發射,該發射清楚地表明瞭分析物濃度。化學發光強度取決於還原步驟的效率和機理(式 B9.2)。所有釕化學發光分析應用的共同點是氧化劑 [Ru(bpy)3]3+ 的產生(式 B9.1),該氧化劑可以透過多種方法獲得 - 化學、光化學和電化學氧化,包括原位電化學發光。Barnett 及其合作者在一次綜合綜述中討論了這些生成方法的每一種。[1] 化學生成 [Ru(bpy)3]3+ 已透過一系列試劑實現,例如硫酸鈰(IV)、二氧化鉛和高錳酸鉀。

伯胺、仲胺或叔胺與 [Ru(bpy)3]2+ 之間的化學發光反應非常靈敏,已被廣泛應用於測定含有胺官能團的各種分析物。Knight 和 Greenway 對叔胺與 [Ru(bpy)3]2+ 的電化學發光活性的化學和化學發光反應機理進行了綜述[2],Liang 等人報道了分別來自水解和未水解的 β-內醯胺類抗生素的仲胺和叔胺之間的化學發光反應。最近,有幾篇報道涉及使用 [Ru(bpy)3]2+/高錳酸鉀體系檢測和測定藥物。這些藥物包括四環素類、肉桂酸、馬來酸依那普利和鹽酸甲氧氯普胺。

參考文獻
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  1. Gerardi R D, Barnett N W 和 Lewis S W, Anal. Chim. Acta, 1999, 378, 1-41。
  2. Knight A 和 Greenway GM, Analyst, 1996, 121, 101R
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