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有機化學/二烯烴/二烯烴性質和反應

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共軛二烯烴的常見反應

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由於共振,共軛二烯烴比沒有共軛雙鍵的分子具有更高的穩定性。一般來說,這使得它們比其他型別的烯烴,特別是二烯烴,反應性略低。然而,許多反應透過高能的正離子或自由基中間體進行;在這些情況下,中間體烯丙基物種的共振穩定性使得共軛二烯烴比非共軛二烯烴或簡單的烯烴反應性更強。

加溴化反應

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向共軛二烯烴中新增一個溴原子和一個氫原子。

示例:

丁二烯 + HBr--> 3-溴丁烯(低溫) + 1-溴丁-2-烯(高溫) + 1-溴丁烯(未觀察到)

反應的熱力學和動力學控制:

  • 在低溫下,反應處於動力學控制下:由於中間體正離子在仲碳上更穩定,3-溴丁烯形成速度更快,因為它的過渡態自由能更低。
  • 在高溫下,反應處於熱力學控制下:3-溴丁烯仍然形成得更快,但反應有足夠的能量逆轉,從而形成更穩定的產物(1-溴丁-2-烯)。

狄爾斯-阿爾德反應

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所有二烯烴反應中最重要的反應之一是狄爾斯-阿爾德反應,其中共軛二烯烴與親二烯烴反應生成環己烯。


要求:二烯烴必須能夠進入s-順式構象,以進行反應。


親二烯烴 - 喜歡攻擊二烯烴的物質

- 親二烯烴必須含有雙鍵或三鍵。通常,一個吸電子基團與親二烯烴共軛,使其成為缺電子物質(腈、酮和酯是常見的吸電子基團)。由於反應是高度立體專一的,親二烯烴的構型將決定環己烯產物的相對立體化學。

狄爾斯-阿爾德反應在缺電子親二烯烴和富電子二烯烴(“正常需求”)的條件下最有效地發生。也可以進行“逆需求”狄爾斯-阿爾德反應,其中親二烯烴富電子,二烯烴缺電子。


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