跳轉到內容

結構生物化學/第一定律

來自華夏公益教科書,開放的書籍,為開放的世界

熱力學第一定律是能量守恆原理的表達。它指出,一個系統及其周圍環境的總能量是恆定的,能量可以轉換,但不能創造或毀滅。

熱力學第一定律可以透過將生物體視為一個系統來應用於生物體。一個系統在沒有外部能量來源的情況下,不能輸出超過其所含能量的能量。一旦碳水化合物和其他能量來源中鎖定的勢能被生物體轉化為動能(正在使用或運動的能量),生物體將不會獲得更多能量,直到再次輸入能量。瞭解這一點很重要,因為細胞、核糖體、蛋白質等執行的各種任務,只有透過將預先組裝的分子攝取和轉化為能量才能實現。

描述該理論的一般方程為



其中dU內能的變化,dq是交換的無窮小熱量,dw是所做的無窮小功。不是狀態變數,而內能是。在這個等式中,它表明只有熱量和功會導致系統內能的變化,內能定義為封閉系統內所有動能和勢能的總和。這個等式也可以用文字描述為:儘管能量有多種形式,但能量的總量是恆定的;當能量以一種形式消失時,它會同時以其他形式出現。

除了功和外部勢能和動能之外,透過認識到熱量和內能是能量的形式,才有可能對機械能守恆定律進行推廣。事實上,表面能、電能和磁能等例子都可以作為上述推廣的延伸。大量證據支援了這種推廣的有效性,將其提升為科學定律,被稱為熱力學第一定律。

重要的是要了解系統的內能如何在恆定壓力和溫度條件下發生變化,因為許多化學反應是在這些特定條件下進行的。使用內能的定義,並假設只進行膨脹功,我們可以寫出



展開項得到


ΔU = U2 - U1 = Qp + W = Qp - P*ΔV = Qp - P*(V2 - V1)


最後,重新排列Qp得到


Q = (U2 -P*V2) - (U1 - P*V1)[1]


由於U、P和V都是狀態變數,我們可以將恆壓下轉移的熱量Qp定義為一個新的狀態函式,稱為焓,H。我們可以將這個新的狀態函式表示為


H = U + PV


其中H、U和V是摩爾值或單位質量值。U表示系統的內能,P表示壓力,V表示體積。

當向系統新增熱量時,系統的內能會增加,這反過來又會增加。周圍環境對該系統所做的功將產生類似的結果(正功)。相反,熱量損失到周圍環境或系統所做的功對於焓和功將得到負號。換句話說,系統能量的任何變化都必須導致周圍環境能量的相應變化。因此,能量從系統轉移到周圍環境(宇宙的重置),或從周圍環境轉移到系統。因此,能量既不能創造也不能毀滅。

將熱力學第一定律應用於給定過程時,該過程的影響範圍被劃分為兩個部分。過程發生的區域被設定為系統;與系統相互作用的一切都是它的周圍環境。一個系統可以是任何大小;它的邊界可以是真實的或虛構的,剛性的或靈活的。一個系統通常由單一物質組成;但是,在科學和工程應用中也可能找到由多種物質組成的複雜系統。無論如何,熱力學方程都是針對明確定義的系統編寫的。人們經常關注特定過程,以及直接參與該過程的裝置和材料。但是,熱力學第一定律適用於系統及其周圍環境;而不是系統本身。

熱力學第一定律是能量既不能創造也不能毀滅。

一般形式

  • 累積 = 輸入 - 輸出
  • 輸入 = 能量(勢能、動能、內能)輸入系統的速率 + 熱量進入系統的速率
  • 輸出 = 熱量離開系統的速率 + 它以功離開的速率
  • 累積 = 系統中能量的速率

參考文獻

[編輯 | 編輯原始碼]
  1. Curry & Webster (1999). Thermodynamics of Atmospheres and Oceans (1st ed.). ACADEMIC PRESS. 0-12-199570-4.

2.Smith, J.M. (2005). 化學工程熱力學導論. 麥格勞-希爾. ISBN 978-007-127055-7. {{cite book}}: Text "coauthors+ H.C. Van Ness, M.M. Abbott" ignored (help)

3. Berg, Jeremy (2012). 生物化學. 弗里曼. ISBN 9781429229364. {{cite book}}: Text "coauthors+ John L. Tymoczko, Lubert Stryer" ignored (help)

華夏公益教科書