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結構生物化學/有機化學/合成

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氨基酸的合成對於生命本身至關重要。它們很重要,因為它們是蛋白質的基礎,並且是合成更復雜分子(如維生素)所必需的。氨基酸合成是指從其他分子中建立氨基酸的過程。並非所有動物都能合成所有氨基酸。非必需氨基酸是可以合成的氨基酸,而必需氨基酸是需要透過飲食獲取的氨基酸。非必需氨基酸是可以在動物體內合成的氨基酸。

氨基酸合成途徑分為六類。它們根據其相似的機制或使用相似的酶來合成氨基酸進行分組。這六類是簡單反應、支鏈氨基酸、芳香族氨基酸、蘇氨酸/賴氨酸、絲氨酸/甘氨酸和獨特途徑。


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氨基酸的合成

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Hell-Volhard-Zelinsky

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使用Hell-Volhard-Zelinsky溴化反應,可以從丙酸形成外消旋丙氨酸。這可以完成,因為Hell-Volhard-Zelinsky溴化反應允許在丙酸的碳2位新增官能團。透過此反應,親核試劑可以取代形成的碳2位上的溴。使用氨等親核試劑,因此可以形成氨基酸丙氨酸。由於Hell-Volhard-Zelinsky溴化反應產生的產率低,因此在製備伯胺時更傾向於Gabriel合成。


Hell-Volhard-Zelinsky溴化反應機制

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該反應之後是新增氨,這將取代溴並形成丙氨酸。

Gabriel合成

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形成的2-取代丙二酸酯可以被烷基化,從而可以製備各種取代的氨基酸。

Gabriel合成機制

Gabriel合成機制

使用二乙基2-溴丙二酸酯等丙二酸酯可以形成甘氨酸等氨基酸。然而,與上述Gabriel合成中甘氨酸合成的不同之處在於,在第一步之後連線到氮上的基團將被水解形成兩個羧酸。然後,一個羧酸基團將被脫羧,並且再次發生水解以裂解醯亞胺基團,這將導致甘氨酸的形成。

Strecker合成

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該合成基於醛和氰化氫可以發生的氰醇形成。當此反應在氨或氰化銨的存在下與乙醛一起進行時,可以形成氨基酸丙氨酸。

丙氨酸Strecker合成機制

Strecker合成

簡單反應:谷氨醯胺、穀氨酸、天冬氨酸、天冬醯胺和丙氨酸的合成

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穀氨酸是透過將氨新增到α-酮戊二酸而合成的。

File:Synthesis of Glutamate.jpg
穀氨酸的合成

使用穀氨酸,新增另一個氨分子會生成谷氨醯胺。

File:Synthesis of Glutamine.jpg
谷氨醯胺的合成

天冬氨酸是由草醯乙酸和穀氨酸結合而成的。

File:Synthesis of Aspartate.jpg
天冬氨酸的合成

天冬醯胺可以透過直接將氨新增到天冬氨酸來合成。

File:Synthesis of Asparagine.jpg
天冬醯胺的合成

有幾種方法可以製備丙氨酸。最常見的方法是將穀氨酸中的胺基轉移到丙酮酸上。

File:Synthesis of Alanine.jpg
丙氨酸的合成

參考文獻

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Vollhardt, Peter (2010) 有機化學結構與功能第六版。ISBN:142920494X

  1. 合成,2012年11月20日。
華夏公益教科書